溶剂萃取法

原理：利用贵金属络合物在有机相和水相中的溶解度差异分离。

应用：

从铂钯混合溶液中分离铂（用 TBP 磷酸三丁酯萃取铂氯络合物）。

铑的分离常用叔胺类萃取剂（如 N235），通过调节 pH 实现选择性萃取。

盐酸 - 氧化剂浸出法原理：以盐酸为介质，加入氧化剂（如 H₂O₂、NaClO、Cl₂等）溶解贵金属，避免王水的强腐蚀性和毒气问题。常用体系：HCl + H₂O₂：温和条件下溶解钯、铂，反应生成氯络合物，如：\(\text{Pd} + 4\text{HCl} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{H}_2\text{PdCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O}\)HCl + NaClO：用于浸出金和钯，氧化剂成本较低。优点：反应温和，污染较小，适合中小型企业。

电解法

将含贵金属的溶液作为电解液，通过电解使金属离子在阴极还原析出，适用于提纯高纯度金、银、铂、钯。

铑的特殊处理（难点）铑的化学惰性强，湿法处理需特殊工艺：熔融活化：废料与 Na₂O₂、NaOH 或 KHSO₄共熔，将铑氧化为可溶性铑酸盐（如 NaRhO₃），再用酸浸出转化为\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：铑溶液中加入亚硝酸钠形成稳定络合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通过铵盐沉淀或电解提取。