碱溶法（适用于铑、钌等难溶金属）

适用：铑催化剂、铑合金废料（如铂铑丝）。

步骤：

废料与熔融碱（如氢氧化钠、过氧化钠）共熔，生成可溶性铑酸盐（如 NaRhO₂）。

冷却后加水溶解，调节 pH 至酸性，加入氯酸钠等氧化剂，使铑以 RhCl₃形式沉淀，再用氢气还原得金属铑。

盐酸 - 氧化剂浸出法原理：以盐酸为介质，加入氧化剂（如 H₂O₂、NaClO、Cl₂等）溶解贵金属，避免王水的强腐蚀性和毒气问题。常用体系：HCl + H₂O₂：温和条件下溶解钯、铂，反应生成氯络合物，如：\(\text{Pd} + 4\text{HCl} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{H}_2\text{PdCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O}\)HCl + NaClO：用于浸出金和钯，氧化剂成本较低。优点：反应温和，污染较小，适合中小型企业。

沉淀法选择性沉淀：金：向含\(\text{AuCl}_4^-\)的溶液中加入还原剂（如 SO₂、草酸、水合肼），还原析出单质金：\(2\text{HAuCl}_4 + 3\text{SO}_2 + 6\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{Au} \downarrow + 3\text{H}_2\text{SO}_4 + 8\text{HCl}\)银：加入 NaCl 或 HCl，生成 AgCl 沉淀，再用氨水溶解为\(\text{Ag(NH}_3\text{)}_2^+\)，经水合肼还原得银。钯：加入氯化铵生成\(\text{(NH}_4\text{)}_2\text{PdCl}_6\)沉淀，或用甲酸还原为金属钯。

电解法

将含贵金属的溶液作为电解液，通过电解使金属离子在阴极还原析出，适用于提纯高纯度金、银、铂、钯。