电化学法

原理：通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出，或通过阳极溶解废料中的金属。

1. 电解精炼法

适用：粗金、粗银的提纯（如火法熔炼后的金银合金）。

操作：

阳极：粗金属（如含金 90% 的阳极板）；阴极：纯金片。

电解液：含金氰化物或氯金酸盐溶液。

通电后，阳极金溶解为 Au³⁺，在阴极还原为纯金（纯度达 99.99%）。

2. 阳极泥处理

适用：铜、镍电解过程中产生的阳极泥（含金银铂钯）。

步骤：

阳极泥经酸浸除杂后，通过火法或湿法提取贵金属。

例如，铜阳极泥提银时，先氯化浸出银为 AgCl，再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺，后用水合肼还原得银粉。

四、新兴绿色技术

生物法（微生物提取）

原理：利用（如硫杆菌）的代谢活动溶解贵金属，或通过微生物吸附贵金属离子。

应用：低品位金矿、电子废料的预处理。

示例：氧化亚铁硫杆菌可氧化废料中的硫化物，释放出贵金属离子，再通过吸附树脂回收。

微波辅助提取

原理：微波加热加速废料中贵金属与试剂的反应，缩短溶解时间。

优势：能耗比传统火法降低 50%，适用于小批量高价值废料（如实验室贵金属器皿）。

王水浸出法原理：利用王水（浓硝酸 + 浓盐酸，体积比 1:3）的强氧化性溶解金、铂、钯等贵金属，反应生成氯金酸（HAuCl₄）、氯铂酸（H₂PtCl₆）、氯钯酸（H₂PdCl₄）等可溶性络合物。反应式：金：\(\text{Au} + 4\text{HCl} + \text{HNO}_3 \rightarrow \text{HAuCl}_4 + \text{NO} \uparrow + 2\text{H}_2\text{O}\)铂：\(3\text{Pt} + 4\text{HNO}_3 + 18\text{HCl} \rightarrow 3\text{H}_2\text{PtCl}_6 + 4\text{NO} \uparrow + 8\text{H}_2\text{O}\)适用场景：高品位贵金属废料（如含金、铂、钯的合金或镀层）。注意事项：产生大量有毒气体（NO、Cl₂），需配套尾气处理装置。铑不溶于王水，需单独处理（见下文 “铑的特殊处理”）。