电化学法

原理：通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出，或通过阳极溶解废料中的金属。

1. 电解精炼法

适用：粗金、粗银的提纯（如火法熔炼后的金银合金）。

操作：

阳极：粗金属（如含金 90% 的阳极板）；阴极：纯金片。

电解液：含金氰化物或氯金酸盐溶液。

通电后，阳极金溶解为 Au³⁺，在阴极还原为纯金（纯度达 99.99%）。

2. 阳极泥处理

适用：铜、镍电解过程中产生的阳极泥（含金银铂钯）。

步骤：

阳极泥经酸浸除杂后，通过火法或湿法提取贵金属。

例如，铜阳极泥提银时，先氯化浸出银为 AgCl，再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺，后用水合肼还原得银粉。

四、新兴绿色技术

微波辅助提取

原理：微波加热加速废料中贵金属与试剂的反应，缩短溶解时间。

优势：能耗比传统火法降低 50%，适用于小批量高价值废料（如实验室贵金属器皿）。

盐酸 - 氧化剂浸出法原理：以盐酸为介质，加入氧化剂（如 H₂O₂、NaClO、Cl₂等）溶解贵金属，避免王水的强腐蚀性和毒气问题。常用体系：HCl + H₂O₂：温和条件下溶解钯、铂，反应生成氯络合物，如：\(\text{Pd} + 4\text{HCl} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{H}_2\text{PdCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O}\)HCl + NaClO：用于浸出金和钯，氧化剂成本较低。优点：反应温和，污染较小，适合中小型企业。

溶剂萃取法

利用有机溶剂（如二丁基卡必醇、三辛基氧化膦 TOPO）选择性萃取贵金属络合物，实现与贱金属分离。

示例：用异丁基酮（MIBK）萃取金，再用水反萃得到纯金溶液。