碱溶法（适用于铑、钌等难溶金属）

适用：铑催化剂、铑合金废料（如铂铑丝）。

步骤：

废料与熔融碱（如氢氧化钠、过氧化钠）共熔，生成可溶性铑酸盐（如 NaRhO₂）。

冷却后加水溶解，调节 pH 至酸性，加入氯酸钠等氧化剂，使铑以 RhCl₃形式沉淀，再用氢气还原得金属铑。

王水浸出法原理：利用王水（浓硝酸 + 浓盐酸，体积比 1:3）的强氧化性溶解金、铂、钯等贵金属，反应生成氯金酸（HAuCl₄）、氯铂酸（H₂PtCl₆）、氯钯酸（H₂PdCl₄）等可溶性络合物。反应式：金：\(\text{Au} + 4\text{HCl} + \text{HNO}_3 \rightarrow \text{HAuCl}_4 + \text{NO} \uparrow + 2\text{H}_2\text{O}\)铂：\(3\text{Pt} + 4\text{HNO}_3 + 18\text{HCl} \rightarrow 3\text{H}_2\text{PtCl}_6 + 4\text{NO} \uparrow + 8\text{H}_2\text{O}\)适用场景：高品位贵金属废料（如含金、铂、钯的合金或镀层）。注意事项：产生大量有毒气体（NO、Cl₂），需配套尾气处理装置。铑不溶于王水，需单独处理（见下文 “铑的特殊处理”）。

氯化浸出法（针对铂、钯、铑）原理：在高温或高压下，通入 Cl₂或加入 HCl + NaClO₃，使铂、钯转化为氯络合物，铑则需更强条件（如熔融 NaOH 预处理后浸出）。示例：铂在氯化条件下生成\(\text{H}_2\text{PtCl}_6\)，钯生成\(\text{H}_2\text{PdCl}_4\)。关键步骤：铑的浸出需先通过 “熔融活化”（如与 Na₂O₂共熔）转化为可溶性铑酸盐，再用酸浸出。

沉淀法选择性沉淀：金：向含\(\text{AuCl}_4^-\)的溶液中加入还原剂（如 SO₂、草酸、水合肼），还原析出单质金：\(2\text{HAuCl}_4 + 3\text{SO}_2 + 6\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{Au} \downarrow + 3\text{H}_2\text{SO}_4 + 8\text{HCl}\)银：加入 NaCl 或 HCl，生成 AgCl 沉淀，再用氨水溶解为\(\text{Ag(NH}_3\text{)}_2^+\)，经水合肼还原得银。钯：加入氯化铵生成\(\text{(NH}_4\text{)}_2\text{PdCl}_6\)沉淀，或用甲酸还原为金属钯。