溶剂萃取法

原理：利用贵金属络合物在有机相和水相中的溶解度差异分离。

应用：

从铂钯混合溶液中分离铂（用 TBP 磷酸三丁酯萃取铂氯络合物）。

铑的分离常用叔胺类萃取剂（如 N235），通过调节 pH 实现选择性萃取。

电化学法

原理：通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出，或通过阳极溶解废料中的金属。

1. 电解精炼法

适用：粗金、粗银的提纯（如火法熔炼后的金银合金）。

操作：

阳极：粗金属（如含金 90% 的阳极板）；阴极：纯金片。

电解液：含金氰化物或氯金酸盐溶液。

通电后，阳极金溶解为 Au³⁺，在阴极还原为纯金（纯度达 99.99%）。

2. 阳极泥处理

适用：铜、镍电解过程中产生的阳极泥（含金银铂钯）。

步骤：

阳极泥经酸浸除杂后，通过火法或湿法提取贵金属。

例如，铜阳极泥提银时，先氯化浸出银为 AgCl，再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺，后用水合肼还原得银粉。

四、新兴绿色技术

盐酸 - 氧化剂浸出法原理：以盐酸为介质，加入氧化剂（如 H₂O₂、NaClO、Cl₂等）溶解贵金属，避免王水的强腐蚀性和毒气问题。常用体系：HCl + H₂O₂：温和条件下溶解钯、铂，反应生成氯络合物，如：\(\text{Pd} + 4\text{HCl} + \text{H}_2\text{O}_2 \rightarrow \text{H}_2\text{PdCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O}\)HCl + NaClO：用于浸出金和钯，氧化剂成本较低。优点：反应温和，污染较小，适合中小型企业。

氯化浸出法（针对铂、钯、铑）原理：在高温或高压下，通入 Cl₂或加入 HCl + NaClO₃，使铂、钯转化为氯络合物，铑则需更强条件（如熔融 NaOH 预处理后浸出）。示例：铂在氯化条件下生成\(\text{H}_2\text{PtCl}_6\)，钯生成\(\text{H}_2\text{PdCl}_4\)。关键步骤：铑的浸出需先通过 “熔融活化”（如与 Na₂O₂共熔）转化为可溶性铑酸盐，再用酸浸出。